Реагентна переробка та раціональне використання екологічно небезпечних сірковмісних пестицидних препаратів
Означені факти, а також можливість ефективного використання виділених діючих речовин пестицидних препаратів у різних промислових галузях визначило розробку реагентних методів вилучення тетраметилтіурамдисульфіда (ТМТД) із пестицидних препаратів Тіурам та Фентіурам.
Таж дана робота стосується актуального науково-практичного завдання, що пов’язане зі зниженням техногенного впливу на людину та довкілля сірковмісними пестицидними препаратами шляхом їх реагентної переробки, з урахуванням встановлених при цьому теоретичних закономірностей та практичної апробації отриманих результатів.
— проведення аналізу техногенних ризиків, зумовлених впливом сірковмісних пестицидних препаратів на людину та довкілля з урахуванням їх регіонального розміщення;
— систематизування токсикологічних, санітарно-гігієнічних та фізико-хімічних характеристик сірковмісних пестицидних препаратів з метою визначення ефективних методів реагентної переробки;

Рис 1. Логічна схема розробки наукової методології переробки і знешкодження високотоксичних речовин

Рис.2 Схема отримання деяких комплексних сполук Сu (І),
u (ІІ) на основі похідних тіураму (ТМТД)
— основних закономірностей виділення ТМТД із пестицидних препаратів Тіурам та Фентіурам з врахуванням техногенного навантаження на регіон;
— дослідження можливостей та перспективних напрямків повторного використання ТМТД та його похідних;
— обґрунтування технологічних рішень щодо реагентної переробки пестицидних препаратів Тіурам та Фентіурам з урахуванням їх регіонального розміщення;
— оцінка техногенного ризику та заподіяної екологічної шкоди, обґрунтування раціональної організації робіт по переробці препаратів Тіурам та Фентіурам.
При цьому обробка пестицидної суміші на І-й стадії органічним розчинником дозволила в значній мірі зменшити залишкову кількість діючих речовин ПП в вторинних відходах. Кінцевими продуктами наведеної технології є дитіокарбамати металів з використанням замкнених циклів органічного (діоксан, бензол) та водного розчинників.
На рис.2. нами були приведені деякі хімічні перетворення ТМТД з утворенням комплексних сполук перехідних 3-d металів (Cu2+, Na+, Co2+, Zn2+ та інші), фізико-хімічнi властивостi яких наведено в табл.1,2



Таблиця 1
Фізико-хімічні характеристики синтезованих метал-хелатів на основі модифікованої форми тіурамів
Згальна формула метал-хелату |
Брутто-формула |
Мол. вага |
Колір сполуки |
Тпл, (з розпл) °С |
Вихід, % мас. |
![]()
|
C3H6NS2Cu |
183,74 |
темно-коричневий |
220—225 |
83,5 |
![]()
|
C6H12N2S4Cu |
303,94 |
коричневий |
185-200 |
95,4 |
![]()
|
C6H12N2S4Co |
299,30 |
зелений |
260-275 |
83,5 |
![]()
|
C6H12N2S4Zn |
305,79 |
білий |
254-256,5 |
88,8 |
![]()
|
C6H12N2S4Ni |
299,10 |
світло-зелений |
270-285 |
96,2 |
Примітка: умовне позначення
Так на рис 4 наведено типовий ІЧ-спектр ТМТД, який порівнювали з ІЧ-спектрами синтезованих метал-хелатів, які надалі було досліджено як термостабілізуючі добавки до ненасичених канчуків на основі СКН-2 при практичному використанні.
Структура отриманих метал-хелатів була визначена за допомогою ІЧ-спектроскопії. При цьому комплексоутворення визначали завдяки характеристичним коливанням дитіокарбамідного ліганда (ТМТД) та кінцевих метал-хелатів. Кількісна характеристика означених зсувів наведена в табл. 2.

Рис.4 ІЧ-спектр тетраметилтіурамдисульфіда
Таблиця 2
Спектри ТМТД та хелатних комплексів на його основі
Сполука |
ІЧ-коливання, см-1 |
Інші коливання |
|||||||
(CH3)2N–, dсим. |
СН3-група |
C-N-група |
![]()
|
S-S, n |
|||||
C-H, n |
CH3, d |
C-N, n1 |
C-N, n2 |
![]()
|
![]()
|
||||
L1-L1 |
3410 |
2930 |
1375 |
1499 |
1149 |
1235 |
1039 |
563 |
1400, 970, 848, 441 |
NaL1 |
3480 |
2945 |
1360 |
1500 |
1460 |
1280 |
1080 |
– |
1420, 1160, 980, 920, 860, 830, 660, 600 |
![]()
|
3432 |
2923 |
1388 |
1524 |
|
1250 |
1049 |
– |
1150, 976, 620, 445 |
CuІІІL1Br2 |
3432 |
2921 |
|
1617, 15,77 |
|
1236 |
1048 |
– |
1404, 1164, 964, 441 |
![]()
|
3420 |
2990, 2940 |
1380, 1360 |
1510 |
1150 |
1280, 1215 |
1010 |
– |
1440, 920, 860, 790, 605, 440 |
![]()
|
2933 |
1395 |
1535 |
1155 |
1260 |
1060 |
– |
1450, 955, 590, 450 |
|
|
|
2920 |
1400 |
1550 |
1150 |
1250 |
1060 |
– |
1445, 980, 830, 450 |
|
3020 |
2940 |
1395 |
1535 |
1160 |
1250 |
1060 |
– |
1445, 1045, 575, 455 |
протизносні та антифрикційні добавки до індустріальних мастил спеціального призначення;
селективні реагенти для виділення катіонів металів гальванічних виробництв, включаючи важкі (Cd, Sn, Pb, Hg),[2]
2. Петрук В. Г., Тхор І.І., Ранский А. П. Новые аспекты реагентной переработки пестицида Фентиурам // В сборнике научных статей XIII Международной научно-практической конференции «Экология и здоровье человека. Охрана воздушного и водного бассейнов. Утилизация отходов» – Харьков, 2005 – Т. 2. – С. 228-230.
3. Петрук В. Г., Ранский А. П., Тхор И. И. Практическое применение модифицированных химических соединений на основе ТМТД // В сб. научных статей XIII Международной научно-практической конференции «Экология и здоровье человека. Охрана воздушного и водного бассейнов. Утилизация отходов» – Харьков, 2005 – Т. 2. – С. 231-232.
І. І. Тхор ; А. П. Ранський; д. х. н., проф.; Р. В. Петрук
Реагентна переробка та раціональне використання екологічно небезпечних сірковмісних пестицидних препаратів
Збірник матеріалів МНПК “Перший Всеукраїнський з’їзд екологів”
Скачати в форматі pdf:
http://eco.com.ua/sites/eco.com.ua/files/lib1/konf/1vze/zb_m/0037_zb_m_1VZE.pdf
Скачати в форматі doc:
http://eco.com.ua/sites/eco.com.ua/files/lib1/konf/1vze/zb_m/0037_zb_m_1VZE.doc